海因里希·卡罗
1834年2月13日,德国化学家海因里希·卡罗出生,是奠定十九世纪后期,德国染料工业的首要人物。
人物简介
海因里希·卡罗出生于波兰的波兹南市,从小就被父母带到德国入了德籍。在柏林读完中学之后,他进了当时的工艺专科学校。从1852年到1855年,他在那里学会了纺织品的染色法和印刷技术。工专毕业后,在一个小染料厂里工作。由于当时有一种迷信的说法,认为在德国冬季不能染色,英国却不是这样,所以他就到英国去留学。他在1859年二十五岁时,到了英国的曼彻斯特市,他半工半读,在英国当时的德尔公司,用部分时间作染料研究工作。在那里,他发现帕琴的合成苯胺紫,可以用简单的方法来代替原来昂贵的药品,他还申请了好几种新染料的专利权。例如,Bismark棕、2,4-二硝基萘酚、苯胺黄等等,都是他在英国申请的专利。他于1866年三十二岁时离开了英国,回到德国。他重新进了海德尔贝格大学,读完了博士学位之后,就参加了德国的染料公司BASF。他在这里一直工作到退休为止。从1868年到1899年的三十二年期间,他先是这个公司的主任研究员,后来升为总工程师,他在这里完成了很多到现在还是着名的染料,例如:萘酚黄、合成茜素、亚甲基兰、不褪红、金胺等等。他一共发明了二十六种至今仍在利用的染料。他还发现了一种很强的氧化剂,即过硫酸H2S2O4被命名为卡罗酸。他一生除了用大部分时间进行染料的研究外,还写过好几部书。其中有两部书,至今尚有参考价值:一部是1892年写的,书名是《煤焦油染料工业的发展》;另外一部是1904年写的《德国化学工业的发展》。这两部书都是叙述BASF公undefined司初期发展史的重要资料。1910年9月11日,卡罗病故,终年七十六岁。
卡罗酸
过氧硫酸,又名卡罗酸,主要用于消毒,比如游泳池水或假牙的消毒;过氧一硫酸的碱金属盐被用于去木质素;过氧一硫酸的铵盐、钠盐、钾盐被用于塑料工业中的聚合引发剂、刻蚀剂、土壤调节剂,以及用于对油进行脱色、除味处理;过一硫酸钾被广泛用来做氧化剂。

中国经历40年的改革开放后,累积了大量财富,增强了自信。现在到达了我们有能力谦虚的时候了,向那些伟大的纺织公司致敬。

今天我们来聊一聊巴斯夫。

巴斯夫股份公司,缩写BASF是由以前的全名「Badische
Anilin-und-Soda-Fabrik」而来,是一家德国的化工企业,也是世界最大的化工厂之一。

巴斯夫集团在欧洲、亚洲、南北美洲的41个国家拥有超过160家全资子公司或者合资公司。公司总部位于莱茵河畔的路德维希港,它是世界上工厂面积最大的化学产品基地。

巴 斯 夫 技 术1865-1901化工行业的诞生和染料时代

1865年4月6日,一家名为“Badische Anilin- &
Soda-Fabrik”的股份公司在曼海姆成立。这家年轻企业主要生产染料及作为原材料的无机化学品。由于未能在莱茵河巴登河岸购得土地,该公司将生产设施修建在了对岸,即普法尔茨地区的路德维希港。

巴斯夫创始人Friedrich Engelhorn

Friedrich
Engelhorn是曼海姆一家煤气公司的所有人。他迅速意识到了煤焦油这种副产品所蕴藏的商机。1861年,他开始生产品红和苯胺。

1865年4月6日

一家名为“Badische Anilin- & Soda-Fabrik”的股份公司在曼海姆成立。

1866年的巴斯夫

1869年

Heinrich Caro与两位来自柏林的教授 Carl Graebe 和 Carl Liebermann
合作,成功合成了第一种天然染料:茜素。这种红色染料提取自茜草的根部,主要用于棉花的染制,它成为了巴斯夫的第一个全球性的成功案例。随后,曙红、正红和槐黄等新式染料也相继问世。

1876年

Heinrich
Caro成功合成用于棉花的纯蓝色染料€€€€亚甲蓝。一年后,巴斯夫获得了德国首个利用煤焦油合成亚甲蓝的专利。

€€来自创立于1877年的帝国专利局:德国首个用于保护靛蓝生产工艺的染料专利

1880 年

慕尼黑大学化学家Adolf von
Baeyer成功合成了当时最重要的天然染料€€€€靛蓝。巴斯夫与赫斯特染厂共同购买了靛蓝专利的使用权,开始生产靛蓝。

1887 年

巴斯夫开始在管理总部旁修建“主实验室”。与此同时,一个分析实验室和小规模试产装置也拔地而起。此外,主实验室内还设置了
由Heinrich Caro领导的企业专利实验室,主要负责处理国内外专利事务。

1888 年

化学家Rudolf
Knietsch开发了一种经济高效的替代工艺,这种硫酸接触工艺不但使巴斯夫一跃成为当时全球最大的硫酸生产商,也为催化加工铺平了道路。

同年,Knietsch又发明了另一种开创性工艺:氯气液化。液化工艺诞生后,就能够以液态形式对氯这种化工行业的重要原材料进行存储、运输和加工。由于纯度较高、运输方便,瓶装氯气很快就成为巴斯夫在业务扩张中的畅销产品。

1890年1月

巴斯夫建立了专利办公室,后发展成为公司的专利部门。1877-1888年,巴斯夫在德国共获得
60 项专利。1889-1900年,专利登记数量达到 468 项。

化学家Eugen
Sapper发明的邻苯二甲酸催化工艺使得邻苯二甲酸的生产变得更加简单、经济。邻苯二甲酸主要用于生产各种染料。1897

巴斯夫成功推出了“巴斯夫纯靛蓝”,在这场“天然染料之王”的竞争中笑到了最后,利润丰厚的市场开始向巴斯夫招手。然而,靛蓝很快就被公司内部产品的竞争中被色牢度、光牢度更为出色的阴丹士林逐渐取代。直到20世纪
60
年代,蓝色牛仔裤风靡了整整一代人,靛蓝染料也随之复兴,再次成为巴斯夫染料业务的一大支柱。

△巴斯夫在路德维希港的靛蓝实验室

靛蓝€€“染料之王”€€

1902-1924哈伯-博世工艺与肥料时代

早在世纪之交,巴斯夫就开始了氮方面的研究。卡尔斯鲁厄理工大学弗里茨€€哈伯的研究提高了氨合成的可能性,并为进一步研究指明了方向。在巴斯夫,卡尔€€博世受命开发工业级氨合成工艺。

1908 年

弗里茨€€哈伯的研究成果表明,利用氮气和氢气来合成氨在技术上是可行的。

1916 年

Fritz Günther
发现了纺织助剂二丁基萘磺酸钠。这是首次发现合成表面活性剂,可减少水的表面张力,其性能超过当时所用的肥皂的洗涤性能。

1922 年

在Friedrich
W€€hler在实验室中首次合成尿素的100年后,巴斯夫第一次成功利用氨和二氧化碳以工业规模生产出了尿素。

1923 年

Matthias
Pier成功合成了甲醇。而另一自然元材料垄断也被打破:自然甲醇被合成甲醇所取代。

1925-1944高压合成的新形式

巴斯夫在哈伯-博世工艺的基础上为高压技术开辟了新的应用领域:利用煤炭加氢工艺生产合成燃料和合成橡胶。当时这些产品由法本工业联合公司
负责生产€€€€这是 1925 年巴斯夫与另外五家大型化工公司合并后成立的新公司。

1929 年

路德维希港基地成功合成苯乙烯,由此揭开了塑料时代的帷幕。在接下来的几年里,路德维希港和奥堡生产基地共同开辟了化学和物理的一个新领域:聚合物。一系列此类化合物先后实现大规模生产:聚丙烯化合物
、聚苯乙烯 、聚氯乙烯 、聚异丁烯 、 聚乙烯醚 和聚乙烯 。

1939年

巴斯夫为乙炔化学最重要的衍生物之一聚乙烯吡咯烷酮 提交了专利申请。

Walter Reppe解释聚乙烯的合成步骤

同年,路德维希港生产出了第一批基于己内酰胺的聚酰胺,为纤维和新建材的生产奠定了基础。

1945-1964全新开始和塑料时代的来临

在经历了法国军事占领和关于法本公司的多年解体协商后,1952 年 1 月 30 日
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
重新成立。尽管只剩下路德维希港基地的主要工厂和传统产品线,但巴斯夫依然抓住了
50 年代的经济繁荣机遇。

1956 年

使用氢气通过氧化氮催化氢化的羟胺合成,使得己内酰胺的生产更经济。采用这种材料生产的长袜价格逐渐为公众接受。

1958年

巴斯夫和陶氏化学在德克萨斯州自由港联合建立了Dow Badische Chemical
Company。1959 年开始生产基础化学品和纤维中间体,后又开始生产纤维。20
年后,陶氏化学从合资企业撤资。

1959 年

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